Эфирные масла для парфюмерии и ароматерапии - Войткевич Станислав Амвросьевич - Страница 65

МАСЛО ЛИСТЬЕВ ФИАЛКИ

Violet LaafOil (англ.), essence de violette (франц.), Veilchenblatterol (нем.).

Известную во всей Европе фиалку душистую (Viola odora t a L.) семейства фиалковых стали с конца XIX в. разводить на Юге Франции в качестве декоративного комнатного растения, а также для использования в парфюмерии. Ее приятный запах известен с древних времен. Тогда настаиванием фиалки в оливковом или кунжутном масле готовили благовонные масла для религиозных церемоний или косметических процедур.

Во Франции было выведено несколько сортов фиалки упомянутого вида, главными из которых стали «Виктория» и «Пармская фиалка». Последняя имеет более крупные махровые цветки. Никитский ботанический сад Крыма в 50-х годах провел селекционные работы и вывел новые сорта душистой фиалки «Ялта» и «Никитская», пригодные для выращивания в условиях Крыма и дающие масло хорошего парфюмерного качества (В. И. Машанов и др., Новые эфирномасличные культуры, 1988, Симферополь, стр. 133).

В начале века во Франции цветки и зелень собирались и перерабатывались раздельно. Но вскоре стало все меньше находиться людей, желающих при уборке гнуть спину над этими многолетними растениями. Предприниматели вынуждены были просто скашивать всю надземную часть фиалки.

Уборка ведется дважды в год. Зелень подвяливается в течение нескольких часов, а затем экстрагируется петролейным эфиром. После отгонки растворителя получают 0,09-0,13% конкрета, обработка которого спиртом дает 35-40% абсолютного масла. В парфюмерной практике это масло называют «Violet Leaves Absolute» (англ.) или «Vert de violette» (франц.). Оно представляет собой темно-зеленую жидкость с очень сильным запахом с цветочными нотами.

Значительную долю масла фиалки составляют эфиры линолевой и других высших кислот. Предполагается, что основные пахучие компоненты возникают при химических преобразованиях этих эфиров (G. Ohioff, Riechstofie, 1990, стр. 159). Запах определяется наличием ненасыщенных спиртов с 6-9 атомами углерода и (2E,6Z)-нoнaдиeнa-ля, которого было найдено 30-50% (L. Ruzicka, H. Schinz, Helv. chim. acta, 1934, 17, 1592, 1935,18, 381). Последние исследования свидетельствуют о том, что летучая часть масла из листьев содержит 13% 2,6-нонадиеналя, около 5% 2,6-нонадиенола, 1,3% 2-гексеналя, 1,4% (ЗЕ)-гексенола, 2,9% 2,5-гептадиенола, около 20% додеканола и пен-тадеценаля и до 30% ненасыщенных линейных углеводородов с числом углеродных атомов более 16 (J. Q. Си и др., Phytochemistry 1992, 31, № 2, 571, РЖХим 1992, 16Е301).

Известно, что в составе масла из листьев имеется микроколичество бета-ионона, который оказывает влияние на запах смеси, так как его порог обоняния составляет всего лишь 0,007 части на миллиард. Сильно влияют на запах смеси 2,6-нонадиеналь и 2,6-нонадиенол, пороги обоняния которых не превышают 0,01 части на миллиард. Именно поэтому масло фиалки сохраняет свой характерный запах при сильных разведениях.

По результатам испытаний RIFM (1976), абсолютное масло в виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Цена абсолютного масла листьев фиалки необычайно высока. Оно делается по особым заказам для самых престижных духов по заранее согласованной стоимости.

В начале 90-х годов это масло вырабатывалось во Франции и Кгипте. В парфюмерии его все чаще заменяют искусственными композициями на основе 2,6-нонадиеналя.

Из-за высокой цены ароматерапевты используют масло листьев фиалки очень редко. Считается, что оно способно снимать шоковые состояния и облегчать боли. Проверка подлинности методами инструментального анализа обязательна.

ЦИТРОНЕЛЛОВЫЕ МАСЛА

Citronella Oil (англ.), essence de citronelle (франц.), citronellol (нем.), oleum citronellae (лат.).

Цитроиелла или «челнобродник» является одним из важнейших источников для промышленного получения эфирных масел. В диком виде это растение из семейства злаков растет только на острове Цейлон, откуда оно в виде сельскохозяйственной культуры попало на острова Индонезии, в Малайзию и в Китай. Это перемещение началось в конце XIX в., но уже через 25-30 лет Голландская Индия производила ежегодно около 400 тонн цитронеллового масла.

Параллельно проводились селекционные работы, которые привели к созданию нового сорта растения, состав эфирного масла которого сильно отличается от материнского «цейлонского» типа. Быстрому развитию производства нового «явского» цитронеллового масла способствовали легкость вегетативного размножения долями корней, что обычно делают накануне периода тропических дождей, и возможность уборки травы цитронеллы три раза в год.

После II мировой войны крупными производителями явского цитронеллового масла, кроме Индонезии, стали Китай, включая Тайвань, и Гватемала. Цейлонское цитронелловое масло также находит потребителей.

Явское цитронелловое масло

Это масло получают методом перегонки с паром из травы Cymbopogon winterianus Jowitt (Andropogon nardus Java). Обычно перерабатывают свежее измельченное сырье. Выход масла составляет 0,5-1,0%. В глубинных местах Индонезии до настоящего времени пользуются примитивными перегонными аппаратами с огневым обогревом.

Химический состав явского цитронеллового масла детально изучен (Е. Guenther, Amer. Pert Cosmet. 1968, 83, 57; J. T. Carlin и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 495). Оно содержит 32-45% цитронеллаля, 12-25% гераниола, 11-15% цитронеллола, 3-8% геранилацетата, около 6% элемола и сесквитерпеновых углеводородов, а также до 2% эвгенола. Количество монотерпеновых углеводородов сравнительно мало: суммарно оно не превышает 5%.

Явское масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость со свежим запахом, напоминающим запах цитронеллаля, с древесным оттенком. В соответствии со стандартом ИСО-3848 его технические показатели:

плотность 0,881-0,893,

показатель преломления 1,467-1,473,

угол вращения плоскости поляризации света от 0 до -5,

содержание карбонильных соединении, считая на цитраль не меньше 35%.

Не следует удивляться, что в технической документации приводится норматив общего содержания спиртов, считая на гераниол, величиной 85%. Это связано c тем, что в условиях аналитического определения этого показателя методом ацетилирования и последующего омыления ацетатов цитронеллаль превращается в ацетат изопулего-ла, который также омыляется.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1973), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 4,7 мл/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение явского масла в парфюмерии и отдушках различного назначения, однако использование его в целом виде не столь велико.

Чаще всего это масло разделяют на альдегидную и спиртовую часть и превращают химическими методами в другие более ценные продукты (гидроксицитронеллаль, ментол, чистые спирты и их сложные эфиры). Этому способствует относительная дешевизна ци-тронеллового масла. В 1990 г. его оптовая цена составляла 4,2-4.5 ам. долл./кг, а в 1997 г. повысилась примерно до 5 ам. долл./кг.

В начале 70-х годов мировой объем производства явского цитронел-лового масла превысил 5000 т/год. Главными производителями были острова Тайвань (больше 2000 т) и Хайнань (1000 т), а также Индонезия (800 т) и страны Центральной и Южной Америки (1000 т).

Цейлонское цитронелловое масло

Традиционно вырабатывается в Шри-Ланке из травы Cymbopogon nardus Rendle (Andropogon nardus Ceylon de Jong), которая растет отдельными пучками, достигая в высоту 1-1,5 м. На перегонку с паром направляют подсушенное сырье. Выход эфирного масла составляет около 0,4%.